作為一種獨特的先進碳材料,石墨烯正在掀起(qǐ)一場席卷全球的顛覆性產(chǎn)業革命。但總的來講,目前石墨烯產業仍處在發展初期,特別是石墨烯整個產業鏈未實現疏通和整合。石墨烯(xī)產業發展之路究竟該怎麽走?帶(dài)著這一問題,中國化工報記者近日采訪了多(duō)位業(yè)內人(rén)士。
外部環境: 加速推動產業化
石墨烯是世界上(shàng)已發現的(de)最薄、強度最高的納(nà)米材料,也是導電性、導熱性最出(chū)色的材料。在各國政府關注石墨烯產業發展之時,我國也先(xiān)後推出了促進石墨烯產業化發(fā)展的相關規劃和政策。據悉,石墨烯在今年被科技部列為“863”計劃(huá)納米材(cái)料專項重點支持內容;而在“十三五(wǔ)”科(kē)技發展規劃中,石墨烯研發及產業(yè)化也有望獨占一席。國家自然科學基金委對石墨烯基礎研究也給予了高度重視,近年來每年都支持數百個與石墨烯相(xiàng)關的研究課題,相關項目累計已達1000多個。國家發改委、工(gōng)信(xìn)部在商討出台新材料重大研(yán)究計劃時,也多次組(zǔ)織對石墨烯產業的調研(yán)。
除了國家層麵的支持,地(dì)方政府在推動石墨烯產(chǎn)業化發(fā)展方麵也頻(pín)頻發力。此前,江蘇省無錫市(shì)發布了《無錫石(shí)墨烯產業發展規劃綱要》,積極(jí)推進石墨烯產業分工合作、資源共享與區域(yù)聯動(dòng)發展(zhǎn),進而將無錫打造成(chéng)gjj石墨烯產業應用示範基地和(hé)具有國際競爭力的石墨烯產業發展示(shì)範區。無錫石墨烯產業發展示範區、無錫市石墨烯(xī)技術及(jí)應用研發中心、江蘇省石墨烯檢測技術重點實(shí)驗室也於不久前揭牌。
此外,行業聯盟的成立加速了石墨烯產業鏈、創新鏈(liàn)、價(jià)值鏈的形成。去年7月13日,由清華大學、中科院金(jīn)屬研究所、南京科孚納米(mǐ)技術有限公司、中科院寧波材料技術與工程研究所、北(běi)京現代(dài)華清材料科技發展中(zhōng)心等核心單位發起,聯合國內從事石墨烯研(yán)發、產業化的22家法人機構,在中國產學研合作(zuò)促進會(huì)的支持下(xià)成(chéng)立了中國石墨烯產業技術創新戰略聯盟。短短(duǎn)1年多時(shí)間,聯(lián)盟在促進(jìn)產業化發展方麵成績斐然:先後在無錫、青島、深圳和寧波布局了(le)4個石墨烯產(chǎn)業創(chuàng)新基地;推動成立江(jiāng)蘇省、山東省等省級石墨烯產(chǎn)業技術創(chuàng)新戰略聯盟;啟動中國(泰州)石墨烯(xī)研究及檢測公共服務平台;成立中國石墨(mò)烯標(biāo)準化委員(yuán)會,並發(fā)布全球首個明確給出石墨烯關鍵名詞術語和定義(yì)的標準即中國石墨烯第1號標準《石墨烯材料的名(míng)詞術語與定(dìng)義(yì)》。
除了政策扶持和行業自身的努力,石墨烯產業(yè)化(huà)的進行還需要資金支持。國務(wù)院參事、中國生產(chǎn)力促進中心協會理事長石定寰表示,創新活動光有產(chǎn)學研還遠遠不夠(gòu),還需要金融(róng)、財政的支(zhī)持,形成一套完善的金融(róng)服務體係,不(bú)然創新活動就成了“無米之炊”。
中國石墨烯(xī)產業技術創新戰略聯盟秘書長李義春也表示:“當一項技術發展到成(chéng)熟階段進入產業化通道時,資本就變得尤為重要。”濟南墨希新材料科技有(yǒu)限公司常務副(fù)總經理高飛告訴中(zhōng)國化工報記者,石墨烯是朝陽產業,長遠來看是非常好的投資選擇,然而目前石墨烯行業剛剛起步,大規模商業化應用尚未展開,企業盈利能力很弱,可(kě)能未(wèi)來兩三(sān)年都見不(bú)到回報,並不適合短期投資。“政府投資是(shì)一個不錯的風向標。”他(tā)說,“無錫、寧波、青島等地政府都對石墨烯產業投入巨(jù)資進行(háng)扶(fú)持。”
為進一步推進石墨(mò)烯產業化,意在利用投融資方式(shì)創(chuàng)新和加強協同創新能力加速推(tuī)進石墨烯產(chǎn)業化進程的中國石墨烯產業投融資聯盟也已正(zhèng)式成立。杭州道弘新材料基金總裁謝鋅昊表示,中國石墨烯產業投融資聯盟將成立聯盟內基金,優選石墨烯項目,引進專業投資人,培育扶持石墨烯企業健康快(kuài)速(sù)發展。
加速手段: 國際(jì)合作聯合創新
雖然國內產業化已經起(qǐ)步,但我們應該(gāi)清醒(xǐng)地看到,由石墨烯應用(yòng)引發(fā)的產業化革命正處於黎明前的(de)準(zhǔn)備期。創新(xīn)與合作、應(yīng)用研(yán)究與產業化推進將成為劃破黑暗的(de)曙光。這是不久前召開的2014中國國際石墨烯(xī)創新大會達成的(de)共識。在這場20多個國家、360多家機構的1000餘位(wèi)石墨(mò)烯專家和企業代表(biǎo)聚(jù)首的行業盛宴上,誕生了《石墨烯創新寧波宣言》。《宣言》提出,石墨烯行業應注重原始創新(xīn)和開放合作,積(jī)極參與國際交流合作,充分利(lì)用全球創新資源,加快重大產品的創新突破,推動石墨烯產品的國際化發展。
近年(nián)來,世界(jiè)石墨烯技術發展(zhǎn)呈現突飛猛進的持續升溫態勢,各國都(dōu)在這新一輪的高技術競爭中爭(zhēng)分奪秒搶占先機。2013年,歐盟宣布將石墨烯列入未來新興旗艦技術項目。中國作為石墨資源大國和製(zhì)造業大國,不但在石墨(mò)烯研究方麵與國際同步,而且在石墨烯應用方麵具有巨大的(de)市(shì)場空間,由此成為全球石墨烯行業共同關注的焦點。
據了解,中歐雙方目前對石墨烯(xī)都給予了高度重視,同(tóng)時也都取得了較大進展。雙方在石墨烯(xī)領域的(de)研究有(yǒu)競爭,但更(gèng)多的是互補(bǔ)。歐盟石墨烯旗艦計劃共列了13個大方向,雖然基本(běn)涵(hán)蓋了石墨烯(xī)的所有(yǒu)領域,但布局更側重於基礎和前沿領域,包括石墨烯在高頻電(diàn)子、傳感器、柔性顯示等領域的應用。而對於石墨烯在儲能電池、觸摸顯示、散熱、複合材料等領(lǐng)域的產業化研(yán)究,相對來說目前中國的商(shāng)業化基礎更好,更有優(yōu)勢。因此加強兩方的合作與溝通,能夠取長(zhǎng)補短,並實現資源的更有效配置(zhì),加(jiā)速石墨烯產業的(de)快速健康發展。
為(wéi)此,國內石墨烯行業將(jiāng)與歐洲石墨烯旗(qí)艦計劃組、Phantoms基金會等共同發(fā)起成(chéng)立國際石墨烯創新聯盟,聯盟將通過建立公益性、非政府的全球石墨烯創新服務平台,在(zài)全球石墨烯產業戰略發展藍圖繪製、增強國際化聯合創新、架設技術與資本的橋梁等國際產業環境建設等(děng)方麵發(fā)揮重要的推動作用。據悉,聯盟總部有望設在中國。
中國高新區協會理事(shì)長張景安表示,中國在石墨烯領域研(yán)發起步較晚(wǎn),但發展較快,有潛在優勢和後發優勢。特別是石墨(mò)烯(xī)許多應用領(lǐng)域(yù)的(de)市場空間在中國、在全球石墨烯研發及產業化布局中有很強的互補性。因(yīn)此,在推動石墨烯產業發展的同時,加強國際間的合作尤為重要。
加速方向: 從應用領域突破瓶頸
石墨烯產業化目前風風火火(huǒ),但(dàn)仍(réng)然煉不出橫亙其前的最重要的一塊金子——應用(yòng)研究的根本突破。
石墨烯應用領(lǐng)域十分廣泛,未來將在(zài)散熱材料(liào)、鋰(lǐ)電材料、儲能材料等領域獲得應用。但專家指出,目前最有價值的應用應該還是在半導體領域如晶體管、高頻元件、傳感器等。一旦晶圓(yuán)級尺寸石墨烯單晶(jīng)薄膜的規模化製備技術取得突破,石墨烯將有望取代矽成為新一代半導體器件的核心材料,將為電子信(xìn)息技術帶來革命性(xìng)的變化。但是這對全世界都是一個巨大的難題,可能需要十幾年甚至數十年的努力,而(ér)且(qiě)這一領域(yù)本身的資金、技(jì)術門檻都很高。
至(zhì)於(yú)石墨烯最早(zǎo)能實現產業化應用的領域,專家認(rèn)為可能還是石墨(mò)烯粉體以高端添(tiān)加劑的形式應(yīng)用於鋰離子電池、塗料(liào)、油墨、塑料(liào)等(děng)領域。例如,將石墨烯(xī)應用於鋰離(lí)子電池可以解決傳統鋰電池能(néng)量密度和功率密度難以兼得的問題(tí),因(yīn)此石墨烯在鋰離(lí)子(zǐ)電池中應用是一個非(fēi)常(cháng)有(yǒu)前途的方向。石墨烯可以(yǐ)在多(duō)個方麵應用於鋰電池中,比如石墨烯複合負極材料,如矽碳複合負極材料(liào);也可以作為鋰電池正負(fù)極材料的導(dǎo)電添加劑,還(hái)可以塗覆於鋁箔集流體(tǐ)上,形成石墨烯功能塗層鋁箔石。
然而,上述這些目前(qián)都處在(zài)“進行時”甚至“將來時(shí)”。近年來,石墨烯粉體在規模化製備技(jì)術上取得了巨大進步,目前成本已經從(cóng)最初的幾千元1克降到大批量生產(chǎn)時的每克幾元甚至低於(yú)1元。盡管尚未經過產品均一(yī)性、穩定(dìng)性等的考驗,但為其在下遊的應用(yòng)提供了極(jí)大可能。
相比之下,石墨烯在下遊的應用研究就顯得相對滯後(hòu)。目前(qián)石墨烯產業最(zuì)大的瓶頸仍在於下遊應(yīng)用,還沒有一個領域可以實現石墨烯的規模化應用。因此,業內人士指(zhǐ)出,盡快實現石(shí)墨烯在下遊的(de)某一(yī)兩個應用領域的突(tū)破是(shì)當前石墨烯產(chǎn)業(yè)化的關鍵。
“有了大訂單,才可能有發展”。中國科學院寧(níng)波材料技術與工(gōng)程研究所研究員劉兆平(píng)接受中國化(huà)工(gōng)報記者采訪時曾表示,目前石墨烯市場比(bǐ)較混(hún)亂(luàn),行業麵臨的問題較(jiào)多,其中最重要的是應用技術的研發,這個問題搞(gǎo)清楚了,就可以有針對性地生產符合需求的石墨烯產品。高飛也向(xiàng)記者(zhě)表示:“目前國內石(shí)墨烯規模製備技術迅速發展,成本問題可以通過技術創新、規模效(xiào)應來解決,但如(rú)何將石墨烯完美添加到產品裏麵並有效(xiào)提升產品性能,這是最重要的。”他同時認(rèn)為:“石墨烯應用研(yán)究應該接地氣(qì),要能實現產業化,還要(yào)對現有生產線改動盡量小。”高飛還表示,目前生產研發企(qǐ)業和下遊企業缺乏溝通,科研(yán)單位的研發與企業應用缺少有(yǒu)效對接,業內過分偏重基礎科學研究而實用型技術人才太少,這些都在製約石墨烯產業的進一步發展。
另外,石墨烯粉體或(huò)者薄膜產品本(běn)身的成本、品質、穩定性等仍有較大的改進空間。國家半導體照明工(gōng)程(chéng)研發及產業聯盟理事長吳玲(líng)曾表示,目前LED行業正在快速發展,但(dàn)LED最終能否走進老百姓(xìng)家裏,還要看它的價(jià)格。現在LED上的ITO用的是銦,石墨烯如果做好了就可以替代它,至少在半導體照明的光效提升方麵(miàn),會是石墨烯的大(dà)客戶。
當然,業內對石墨(mò)烯的未來仍然持樂觀態度。石墨烯的發現者和諾貝爾獎獲得者Andre Geim教授在今年的一次講座中曾提(tí)出,預計三五年(nián)內,石墨烯會有令人驚奇的應用。在國際石墨烯創新大會上,美國CVD equipment公司、西(xī)班牙ICN2、德國耐馳公司(sī)、英國國家(jiā)石墨烯(xī)研究所、西班牙Graphenea公司等10餘家國(guó)外機構,墨西科技、廈門凱納、上海(hǎi)新池、中科院金屬所等20餘家國內單位展示(shì)了其最新成果和(hé)產品。從近期報(bào)道的消息來看,不(bú)少研究成果(guǒ)已經開始觸摸到了應用層麵,這些研究成果的(de)應用,讓消費者(zhě)對可彎曲的(de)智能手表、可折疊成智能手機的平板電腦、15分鍾便充好電且續航能力達500千米的電動車蓄電池等石墨烯革命可能帶來的改變,更加充滿期待。石墨烯時代將不再遙遠。
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石墨烯製備(bèi)技(jì)術一覽
自2004年Geim等首次用微機(jī)械剝離法製備出石墨烯以來,科研人員開發出眾多製備石墨烯的方法,其中比較主(zhǔ)流(liú)的方法有外延生長法、化學氣相沉澱(CVD)法和氧化石墨還原法等。
●微(wēi)機械剝離法
石墨烯首先由微機械剝離法製得。微機(jī)械剝離法是用透明膠(jiāo)帶將(jiāng)高(gāo)定(dìng)向熱解石墨片按壓到其他表麵上進行多次剝(bāo)離,最終得到單層(céng)或數層的石(shí)墨烯。該法操作簡單(dān)、製作樣本質量高,是當前製取單層高品質石墨烯的主要方法。但其可控性較差(chà),製得的石墨烯尺寸較小且(qiě)存在很大(dà)的不確定性,同時效(xiào)率低,成本高,不適合大規模生產(chǎn)。
●外(wài)延生長法
外延生長法包括碳化矽外延生長法和金屬催化外延生長法。碳化矽外延生長(zhǎng)法是在高溫下加熱(rè)SiC單晶體,使Si原子被蒸發而脫離表麵,剩下的(de)C原子通過自組形式(shì)重(chóng)構得到石墨烯(xī)。金屬催化外延生長法是在超高真空條件下,將碳氫(qīng)化(huà)合物(wù)通入到具有催化活(huó)性的過渡金屬基底表麵,通(tōng)過加熱使吸附氣(qì)體(tǐ)催化脫氫從而製得石墨烯。這兩種方(fāng)法所(suǒ)製備的石墨烯多(duō)為單層,可大麵積製備出均勻(yún)的石墨烯。
●化學氣相沉澱(CVD)法
被認(rèn)為最有希望製備出高質量、大麵積(jī)的石墨烯的方法,也是產業(yè)化生產石(shí)墨烯薄膜最具潛力的方法。該法將碳氫化合物通入到高溫加熱(rè)的金(jīn)屬基底表麵反應(yīng)後冷卻,冷卻過程中在基底表麵(miàn)會形(xíng)成數層或單層石(shí)墨烯。該法與金屬催化外(wài)延生長法類似,其優點(diǎn)是可以在(zài)更低溫度下進行,降低能量消耗(hào),並且石墨烯易於分離,有利於後(hòu)續的加工處(chù)理。
●氧化石墨還原法
該法也被認為是目前(qián)製備石墨烯的(de)zj方法(fǎ)之一。該方法(fǎ)操(cāo)作簡單、製備(bèi)成本低,可以大(dà)規(guī)模地製備出石墨烯(xī),已成為石墨(mò)烯製備的有效途徑。其具體(tǐ)操作過程(chéng)是先用強氧化劑(jì)將石墨氧化成氧化石墨,在石墨層(céng)間穿插一些含氧官能團,後經超聲可形成單層或數層氧化石墨烯,再用強還原劑將氧化石墨烯還原成石墨烯。
其(qí)他製備石墨烯的方法還有碳納米(mǐ)管切割法、石墨插層法、離子注入法、高(gāo)溫高壓(HPHT)生長法、爆炸法以及有機合成法等。